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耐火材料矿物化学成分分析

耐火材料矿物化学成分分析

耐火材料化学矿物组成耐火材料是高温工业窑炉的衬材.为此耐火材料必须要与使用的窑炉工作环 境相适应。一般而言,优质的耐火材料应具备高的力学性能(如荷重软化温 度、抗蠕···

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耐火材料化学矿物组成


耐火材料是高温工业窑炉的衬材.为此耐火材料必须要与使用的窑炉工作环 境相适应。一般而言,优质的耐火材料应具备高的力学性能(如荷重软化温 度、抗蠕变性、高强度等)、抗热震性、抗侵蚀性等。而耐火材料的特定性质又 取决于其化学矿物组成和组织结构,即取决于所用的原料和制造方法。显然合理 选择与控制原料是十分重要的。

本章仅对耐火材料化学矿物组成进行阐述。


1耐火材料化学组成


耐火材料的化学组成是其基本特征,要了解、掌握或改善(改变)耐火材 料的特性,需要对其化学组成有全面的认识。化学组成即耐火材料的化学成分, 它是耐火材料最基本的特征之一,通常按各种化学成分含量和其作用分为主成分 和次成分。主成分为含量多的成分,次成分为含量少的成分。


1.1 耐火材料主成分


主成分是耐火材料制品中基本的成分,是耐火材料的特性基础,它的性质与 含量决定耐火材料制品的性质。耐火材料的特性之一是耐高温,为此主成分的原 料应是高熔点的化合物,对原料的检测有一个指标要求,即耐火度(℃),要求 耐火度不低于1580℃

高熔点的化合物应用较多的主要是周期表中第二周期HAIVA族元素,即硼、 碳、氮、氧的化合物,其中量最大的是氧化物,所以又分为氧化物及非氧化物两大 类,也可以是复合氧化物(如莫来石3A12O3 ·2SiO2或单质(如石墨C)。

常用耐火氧化物与非氧化物的熔点分别下面的表格(表1和表2);常见的耐火氧 化物及复合成的主要耐火矿物见表3及图1。常见的非氧化物耐火材料组 成如图2所示


1常用耐火氧化物的熔点

氧化物

熔点/℃

氧化物

熔点/℃

SiO2

1725

CaO

2572

Al2O3

2050

ZrO2

2710

MgO

2800

Cr2O3

2275



常用非氧化物的熔点

名称

化学组成

熔点/%

氮化硼

BN

3000

碳化硼

B4C

2350 (分解)

碳化硅

SiC

2700 (分解)

氮化硅

Si3N4

2170 (分解)

氮化钛

TiN

3205

碳化锆

ZiC

3530

石墨

C

3700

 






 表3  主要耐火复合物的熔点


矿物名称

化学组成

熔点/℃

莫来石

3A12O3 2SiO2

1810

镁铝尖晶石

MgO A12O3

2135 (分解)

镁铬尖晶石

MgO Cr2O3

2180

锆英石

ZrO2 SiO2

2500

硅酸二钙

2CaO - SiO2

2130

镁橄榄石

2 MgO SiO2

1890

白云石

MgO CaO 2CO2

2300 MgOCaO低共熔点)

钛酸铝

Al203 TiO2

1860


 


123456.jpg

常见耐火氧化物及其复合成的主要耐火矿物示意图




1234567.jpg

 

常见非氧化物耐火材料组成示意图


1.2 次成分


次成分包含杂质成分和添加成分。


(1)杂质成分


杂质成分是指对耐火制品性能具有不良影响的部分,来自原料中带入或生产 过程中混入,一般而言,R2O(K2O. Na2O)、 Fe2O3、TiO2 都是耐火材料中的有害杂质成分。另外,酸性耐火材料中的碱性氧化物以及碱性耐火材料(以RO为 主成分)中的酸性氧化物(RO2都被视为有害物质。因其在高温下具有强烈的 溶剂作用,这种作用使得共溶液相生成温度降低,生产的液相量增加,而且随温 度的升高,液相量增长的速度加快,从而严重影响耐火制品的高温性能,因此了解杂质成分对耐火制品的危害,在选择原料时要注意控制杂质。


(2)添加成分


为了弥补主要成分在使用性能、生产性能或作业性能中的某方面的不足而使 用。它能明显改变耐火制品某种功能或特性,用量很少。例如,煤层顶底板围岩煤肝石,若将其锻烧成低铝莫来石(M45),为避免产品中的物相生成方石英, 添加某种成分是可行的选择。又例如,不定形耐火材料(如浇注料),为了抵消 或减少它在高温下的收缩,防止产生结构剥落,加入某种物料作为膨胀剂(如蓝 晶石),已成为耐火材料同行的共识。


2 矿物组成


耐火制品的矿物组成取决于它的化学组成和工艺条件。化学组成相同的制 品,由于工艺条件的不同,所形成矿物相的种类、数量、结晶程度、晶粒大小、 形状、分布和物相的相互结合情况会有差异,致使制品性能迥然不同。例如,蓝晶石、红柱石、硅线石(简称“三石”),虽然它们化学成分相同,都是Al2O3SO2其中A12O3 62. 93%, SiO2 37. 07%,但生成时由于温度、压力不同,地质环境不一,其结构、性质(如密度、高温物相变化、高温膨胀性等)则完全不 同。即使是矿物的组成相同或相近,其矿物相的结晶程度大小、形状分布及物相 之间相互关系不同,也会对耐火制品的性质产生显著的影响。

因此,我们要十分重视对耐火材料显微结构的研究。所谓耐火材料显微结 构是指耐火制品(含不定形耐火材料)中物相的种类、含量,主晶相的结晶程度、形状、大小、分布,物相之间相互关系等要素。其中主晶相是耐火制品结构的主体,是熔点较高的晶相、填充在主晶相之间的结晶矿物或玻璃称为基质。基 质数量不多,但成分结构复杂,作用明显,对制品的性能也有重要影响。

对耐火制品显微结构的研究,从中了解制品中有几种晶相,主晶相的含量, 主晶相本身性质、特点(如晶体发育程度),有无相互交错,与次晶相或与基质 相互结合的状态等,从而可判断制品的性质,预测制品使用中的问题。因此,对 耐火制品使用过程或使用后进行显微结构分析,可提供今后改进质量的方向。

耐火材料显微结构分析,请参考文章:耐火材料矿相分析-耐火材料-国家磨料磨具质量检验检测中心 (cagtic.cn)

 

常见耐火制品的 主要化学及矿物组成见下表



常见耐火制品的主要化学及矿物组成

制品类别

主要化学成分

主晶相

主成分含量/%

硅砖

SiO2

鳞石英、方石英

SiO2 >93

半硅砖

SiO2Al2O3

莫来石、方石英

SiO2 >65

黏土砖

SiO2 Al2O3

莫来石、方石英

A12O3 >30

III等高铝砖

Al2O3SiO2

莫来石、方石英

A12O3 48 ~60

II等高铝砖

Al2O3SiO2

莫来石、方石英

A12O3 60 ~75

I等高铝砖

Al2O3SiO2

莫来石、刚玉

A12O3 >75

莫来石砖

Al2O3SiO2

莫来石

Al2O3, 70-78

刚玉砖

Al2O3SiO2

刚玉、莫来石

Al2O3 >90

电熔刚玉砖

Al2O3

刚玉

Al2O3 98

铝镁砖

Al2O3MgO

刚玉(或莫来石)、镁铝尖晶石

Al2O3 >70, MgO 8 ~ 10

镁砖

MgO

方镁石

MgO >87

镁硅砖

MgOSiO2

方镁石、镁橄榄石

MgO>82, SiO2 5 ~ 10

镁铝砖

MgOA12O3

方镁石、镁铝尖晶石

MgO >80, Al2O3 5 ~10

镁锯砖

MgOCr2O3

方镁石、镁铬尖晶石

MgO >40, Cr2O3 5 ~ 18

锯镁砖

Cr2O3   MgO

镁铬尖晶石、方镁石

MgO 25 ~55, Cr2O3 20 -35

镁橄榄石砖

MgOSiO2

镁橄榄石、方镁石

MgO 55 -65, SiO2 20 -35

镁钙砖

MgOCaO

方镁石、硅酸二钙

MgO >80, CaO >8

镁白云石砖

MgOCaO

方镁石、氧化钙

MgO >74CaO >20

白云石砖

CaOMgO

氧化钙、方镁石

CaO >45, MgO >35

锆刚玉砖

Al2O3ZiO2SiO2

刚玉、莫来石、斜锆石


锆莫来石砖

Al2O3SiO2   ZrO2

莫来石、锆英石


锆英石砖

ZrO2SiO2

锆英石


镁碳砖

MgOC

方镁石、无定形碳(或石墨)


铝碳砖

Al2O3C

刚玉、莫来石、无定形碳(或石墨)


 




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