耐火材料化学矿物组成耐火材料是高温工业窑炉的衬材.为此耐火材料必须要与使用的窑炉工作环 境相适应。一般而言,优质的耐火材料应具备高的力学性能(如荷重软化温 度、抗蠕···
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耐火材料是高温工业窑炉的衬材.为此耐火材料必须要与使用的窑炉工作环 境相适应。一般而言,优质的耐火材料应具备高的力学性能(如荷重软化温 度、抗蠕变性、高强度等)、抗热震性、抗侵蚀性等。而耐火材料的特定性质又 取决于其化学矿物组成和组织结构,即取决于所用的原料和制造方法。显然合理 选择与控制原料是十分重要的。
本章仅对耐火材料化学矿物组成进行阐述。
耐火材料的化学组成是其基本特征,要了解、掌握或改善(改变)耐火材 料的特性,需要对其化学组成有全面的认识。化学组成即耐火材料的化学成分, 它是耐火材料最基本的特征之一,通常按各种化学成分含量和其作用分为主成分 和次成分。主成分为含量多的成分,次成分为含量少的成分。
主成分是耐火材料制品中基本的成分,是耐火材料的特性基础,它的性质与 含量决定耐火材料制品的性质。耐火材料的特性之一是耐高温,为此主成分的原 料应是高熔点的化合物,对原料的检测有一个指标要求,即耐火度(℃),要求 耐火度不低于1580℃
高熔点的化合物应用较多的主要是周期表中第二周期HA〜IVA族元素,即硼、 碳、氮、氧的化合物,其中量最大的是氧化物,所以又分为氧化物及非氧化物两大 类,也可以是复合氧化物(如莫来石3A12O3 ·2SiO2)或单质(如石墨C)。
常用耐火氧化物与非氧化物的熔点分别下面的表格(表1和表2);常见的耐火氧 化物及复合成的主要耐火矿物见表3及图1。常见的非氧化物耐火材料组 成如图2所示
表1常用耐火氧化物的熔点
氧化物 | 熔点/℃ | 氧化物 | 熔点/℃ |
SiO2 | 1725 | CaO | 2572 |
Al2O3 | 2050 | ZrO2 | 2710 |
MgO | 2800 | Cr2O3 | 2275 |
表 2 常用非氧化物的熔点
名称 | 化学组成 | 熔点/% |
氮化硼 | BN | 3000 |
碳化硼 | B4C | 2350 (分解) |
碳化硅 | SiC | 2700 (分解) |
氮化硅 | Si3N4 | 2170 (分解) |
氮化钛 | TiN | 3205 |
碳化锆 | ZiC | 3530 |
石墨 | C | 3700 |
表3 主要耐火复合物的熔点
矿物名称 | 化学组成 | 熔点/℃ |
莫来石 | 3A12O3 ・ 2SiO2 | 1810 |
镁铝尖晶石 | MgO ・ A12O3 | 2135 (分解) |
镁铬尖晶石 | MgO ・ Cr2O3 | 2180 |
锆英石 | ZrO2 ・ SiO2 | 2500 |
硅酸二钙 | 2CaO - SiO2 | 2130 |
镁橄榄石 | 2 MgO • SiO2 | 1890 |
白云石 | MgO • CaO • 2CO2 | 2300 (MgO与CaO低共熔点) |
钛酸铝 | Al203 ・ TiO2 | 1860 |
图1 常见耐火氧化物及其复合成的主要耐火矿物示意图
图2 常见非氧化物耐火材料组成示意图
次成分包含杂质成分和添加成分。
(1)杂质成分
杂质成分是指对耐火制品性能具有不良影响的部分,来自原料中带入或生产 过程中混入,一般而言,R2O(K2O. Na2O)、 Fe2O3、TiO2 都是耐火材料中的有害杂质成分。另外,酸性耐火材料中的碱性氧化物以及碱性耐火材料(以RO为 主成分)中的酸性氧化物(RO2都被视为有害物质。因其在高温下具有强烈的 溶剂作用,这种作用使得共溶液相生成温度降低,生产的液相量增加,而且随温 度的升高,液相量增长的速度加快,从而严重影响耐火制品的高温性能,因此了解杂质成分对耐火制品的危害,在选择原料时要注意控制杂质。
(2)添加成分
为了弥补主要成分在使用性能、生产性能或作业性能中的某方面的不足而使 用。它能明显改变耐火制品某种功能或特性,用量很少。例如,煤层顶底板围岩煤肝石,若将其锻烧成低铝莫来石(M45),为避免产品中的物相生成方石英, 添加某种成分是可行的选择。又例如,不定形耐火材料(如浇注料),为了抵消 或减少它在高温下的收缩,防止产生结构剥落,加入某种物料作为膨胀剂(如蓝 晶石),已成为耐火材料同行的共识。
耐火制品的矿物组成取决于它的化学组成和工艺条件。化学组成相同的制 品,由于工艺条件的不同,所形成矿物相的种类、数量、结晶程度、晶粒大小、 形状、分布和物相的相互结合情况会有差异,致使制品性能迥然不同。例如,蓝晶石、红柱石、硅线石(简称“三石”),虽然它们化学成分相同,都是Al2O3・SO2其中A12O3 62. 93%, SiO2 37. 07%,但生成时由于温度、压力不同,地质环境不一,其结构、性质(如密度、高温物相变化、高温膨胀性等)则完全不 同。即使是矿物的组成相同或相近,其矿物相的结晶程度大小、形状分布及物相 之间相互关系不同,也会对耐火制品的性质产生显著的影响。
因此,我们要十分重视对耐火材料显微结构的研究。所谓耐火材料显微结 构是指耐火制品(含不定形耐火材料)中物相的种类、含量,主晶相的结晶程度、形状、大小、分布,物相之间相互关系等要素。其中主晶相是耐火制品结构的主体,是熔点较高的晶相、填充在主晶相之间的结晶矿物或玻璃称为基质。基 质数量不多,但成分结构复杂,作用明显,对制品的性能也有重要影响。
对耐火制品显微结构的研究,从中了解制品中有几种晶相,主晶相的含量, 主晶相本身性质、特点(如晶体发育程度),有无相互交错,与次晶相或与基质 相互结合的状态等,从而可判断制品的性质,预测制品使用中的问题。因此,对 耐火制品使用过程或使用后进行显微结构分析,可提供今后改进质量的方向。
耐火材料显微结构分析,请参考文章:耐火材料矿相分析-耐火材料-国家磨料磨具质量检验检测中心 (cagtic.cn)
常见耐火制品的 主要化学及矿物组成见下表
常见耐火制品的主要化学及矿物组成
制品类别 | 主要化学成分 | 主晶相 | 主成分含量/% |
硅砖 | SiO2 | 鳞石英、方石英 | SiO2 >93 |
半硅砖 | SiO2、Al2O3 | 莫来石、方石英 | SiO2 >65 |
黏土砖 | SiO2 、 Al2O3 | 莫来石、方石英 | A12O3 >30 |
III等高铝砖 | Al2O3、SiO2 | 莫来石、方石英 | A12O3 48 ~60 |
II等高铝砖 | Al2O3、SiO2 | 莫来石、方石英 | A12O3 60 ~75 |
I等高铝砖 | Al2O3、SiO2 | 莫来石、刚玉 | A12O3 >75 |
莫来石砖 | Al2O3、SiO2 | 莫来石 | Al2O3, 70-78 |
刚玉砖 | Al2O3、SiO2 | 刚玉、莫来石 | Al2O3 >90 |
电熔刚玉砖 | Al2O3 | 刚玉 | Al2O3 ≥98 |
铝镁砖 | Al2O3、MgO | 刚玉(或莫来石)、镁铝尖晶石 | Al2O3 >70, MgO 8 ~ 10 |
镁砖 | MgO | 方镁石 | MgO >87 |
镁硅砖 | MgO、SiO2 | 方镁石、镁橄榄石 | MgO>82, SiO2 5 ~ 10 |
镁铝砖 | MgO、A12O3 | 方镁石、镁铝尖晶石 | MgO >80, Al2O3 5 ~10 |
镁锯砖 | MgO、Cr2O3 | 方镁石、镁铬尖晶石 | MgO >40, Cr2O3 5 ~ 18 |
锯镁砖 | Cr2O3 、MgO | 镁铬尖晶石、方镁石 | MgO 25 ~55, Cr2O3 20 -35 |
镁橄榄石砖 | MgO、SiO2 | 镁橄榄石、方镁石 | MgO 55 -65, SiO2 20 -35 |
镁钙砖 | MgO、CaO | 方镁石、硅酸二钙 | MgO >80, CaO >8 |
镁白云石砖 | MgO、CaO | 方镁石、氧化钙 | MgO >74,CaO >20 |
白云石砖 | CaO、MgO | 氧化钙、方镁石 | CaO >45, MgO >35 |
锆刚玉砖 | Al2O3、ZiO2、SiO2 | 刚玉、莫来石、斜锆石 | |
锆莫来石砖 | Al2O3、SiO2 、 ZrO2 | 莫来石、锆英石 | |
锆英石砖 | ZrO2、SiO2 | 锆英石 | |
镁碳砖 | MgO、C | 方镁石、无定形碳(或石墨) | |
铝碳砖 | Al2O3、C | 刚玉、莫来石、无定形碳(或石墨) |
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