合成尖晶石作为高性能耐火材料的关键原料,其产业布局和技术水平直接关系到我国高温工业的发展。目前,国内已在江苏、辽宁、河南等地形成多个生产集群,约有20家企业深耕于此,为镁铝系耐火材料的迭代升级奠定了坚实的原料基础。
然而,不同合成路径——主要是烧结法与电熔法——所制备的尖晶石,在理化指标、微观结构及最终应用上存在显著差异。对于研发和品控工程师而言,理解这些差异是实现材料精准选型与应用的前提。
以氧化铝和轻烧镁为主要原料的烧结法,是制备高档尖晶石的主流工艺之一。江苏地区的代表性企业,如晶鑫新材料,在这一领域的产品线颇具代表性,覆盖了从常规烧结料到功能化改性及高活性微粉的全系列。
我们来看两款代表性的烧结产品:标准的烧结镁铝尖晶石(JMA-66)和通过氧化锆改性的锆尖晶石(ZMA)。
表1:江苏晶鑫烧结尖晶石系列理化指标
项目 | 烧结镁铝尖晶石 JMA-66 | 锆尖晶石 ZMA | 活性镁铝尖晶石粉 |
---|---|---|---|
产品牌号 | JMA-66 | ZMA | MR66 / MR78 / MR90 |
原料构成 | 工业Al2O3 + 活性MgO | 工业Al2O3 + 活性MgO + 高纯ZrO2 | - |
化学成分 (%) | |||
Al2O3 | 64~66 | 63~65 (典型值 64.8) | 64~66 / 76~78 / 89~91 |
MgO | 32~34 | 28~30 (典型值 28.9) | 30~34 / 20~23 / 8~10 |
CaO | ≤0.5 (典型值 0.25) | ≤0.5 (典型值 0.00) | - |
SiO2 | ≤0.3 (典型值 0.15) | ≤0.25 (典型值 0.13) | <0.25 / <0.20 / <0.15 |
Fe2O3 | ≤0.25 (典型值 0.12) | ≤0.2 (典型值 0.12) | <0.25 / <0.20 / <0.15 |
Na2O | ≤0.02 (典型值 0.007) | 5~6 (典型值 5.71) | - |
Fe (磁铁) | ≤0.02 | ≤0.02 | - |
物理性能 | |||
体积密度 (g/cm3) | ≥3.25 (典型值 3.35) | ≥3.3 (典型值 3.36) | - |
显气孔率 (%) | ≤3 (典型值 1.2) | ≤3.0 (典型值 1.5) | - |
吸水率 (%) | ≤1.0 (典型值 0.5) | ≤1.0 (典型值 0.5) | - |
物相组成 (%) | |||
镁铝尖晶石 (MA) | 95 | 90~95 | - |
方镁石 (MgO) | 3~5 | - | - |
ZrO2 | - | 5 (立方相);1 (单斜相) | - |
粉体特性 | |||
D50 (μm) | - | - | <2.0 |
D90 (μm) | - | - | <4.0 / <4.0 / <4.2 |
比表面积 (m²/g) | - | - | 3.3~3.8 |
从数据中可以看出,JMA-66是典型的化学计量偏富镁相的尖晶石,其高达95%的MA主晶相和极低的显气孔率(典型值1.2%),保证了其优异的体积稳定性和抗侵蚀性。而ZMA则通过引入ZrO2,在保持高致密度的同时,利用ZrO2的相变增韧机制来提升材料的热震稳定性,但值得注意的是,其Na2O含量较高,这可能与引入锆所用的稳定剂有关。
物相分析是判断尖晶石合成质量的核心手段。X射线衍射(XRD)图谱能够清晰地揭示材料的晶相构成。
图1:江苏晶鑫ZMA锆尖晶石的X射线衍射分析图谱
这张图谱直观地确认了ZMA中镁铝尖晶石(MA)作为主晶相的存在,同时也能识别出立方相和单斜相ZrO2的特征峰,这与表1中的物相组成数据完全对应。要获得一张信噪比高、结果可靠的图谱,对样品制备、设备参数配置都有极高要求。
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除了作为骨料的烧结颗粒,用作耐火材料基质的活性微粉是另一大关键品类。通过低温烧结制备的MR66、AR78、AR90系列微粉,其核心特点是亚微米级的粒度(D50 < 2μm)和巨大的比表面积(3.3~3.8 m²/g)。
图2:活性尖晶石粉(MR66, AR78, AR90)系列显微结构
上图的显微结构清晰地展示了这些微粉的细小、均匀的颗粒形态。这种结构赋予了它们极高的热活性和烧结驱动力,在浇注料等不定形耐火材料中,能够有效促进基质的烧结致密化,提升材料的中温强度和整体性能。这本质上是通过精细的工艺控制,换取极致的反应活性,为高性能耐火材料的基质优化提供了关键选项。
与烧结法不同,电熔法通过在电弧炉中将原料熔融后冷却结晶而成,通常致密度更高,晶粒更粗大。河南地区的郑州威尔、登封少林等企业是电熔尖晶石生产的代表。
表2:部分企业电熔镁铝或铁铝尖晶石理化指标
产地/公司 | 郑州威尔特耐 / 登封少林刚玉 | 开封 |
---|---|---|
品牌 | AM-70 (氧化铝级) / AM-90 (矾土级) | AM-67 / AM-70 / AM-85 / AM-90 / 电熔铁铝尖晶石 |
原料 | 氧化铝+轻烧镁粉 | 氧化铝+高纯轻烧镁粉 / 氧化铝+氧化铁化合物 |
化学成分 (%) | ||
Al2O3 | 69~76 / 57.36 | 63~68 / 71~76 / 82~87 / 88~92 / 48~55.5 |
MgO | 22~27 / 34.68 | 30~35 / 22~27 / 12~17 / 8~12 / 1.8~3.0 |
CaO | ≤0.65 / 0.55 | ≤0.8 / ≤0.65 / ≤0.5 / ≤0.4 / ≤0.55 |
SiO2 | ≤0.4 / 4.38 | ≤0.6 / ≤0.4 / ≤0.35 / ≤0.25 / ≤1 |
Fe2O3 | ≤0.5 / 1.04 | ≤0.5 / ≤0.4 / ≤0.3 / ≤0.3 / 44~51 |
物理性能 | ||
体积密度 (g/cm3) | - | ≥3.3 / ≥3.20 / ≥3.20 / ≥3.30 / - |
电熔法的一个显著特点是原料选择的灵活性。既可以使用高纯氧化铝生产高品质的AM-90,也可以使用矾土生产成本更低的AM-90(矾土级),但后者的SiO2和Fe2O3等杂质含量会显著升高。这种差异直接影响了材料的最高使用温度和抗侵蚀性。
一个特别的产品是电熔铁铝尖晶石((Fe,Mg)O·Al2O3),它利用氧化铁作为原料之一,其高含量的Fe2O3(44~51%)赋予了材料特殊的性能,常用于水泥回转窑等特定工况。
总的来看,烧结法产品以其纯度高、结构可控、品类精细而见长,尤其是在高活性微粉方面具有独特优势,更适合对材料性能有极致要求的场合。而电熔法产品则以其高致密度、大晶体和成本效益为特点,提供了更多元化的选择,尤其能满足对体积密度有严苛要求的应用场景。对于材料工程师而言,深入理解这两种工艺路径下的产品特性,是驾驭尖晶石这一关键原料,开发新一代高性能耐火材料的基石。